1樓：Studio TBsoft
（問題已被筆者編輯過，應該是碳酸酸性強於亞硫酸氫根離子才正確）
稍微深入一點考慮，所謂的碳酸和亞硫酸的電離平衡常數，都是假定溶解於水的CO2和SO2完全生成了H2CO3和H2SO3，但實際上，溶解在水中的CO2只有不到1%轉化為H2CO3，H2SO3分子在水溶液中是否存在都有疑問（一般認為水溶液中存在的實際上是水合二氧化硫分子），H2CO3和H2SO3的Ka1實際上是下列反應的平衡常數，(aq)表示溶於水：
CO2(aq) + H2O H+ + HCO3-
SO2(aq) + H2O H+ + HSO3-
一定溫度和壓強下，一旦溶於水的CO2或者SO2總量超過了它們在水中的溶解度（可溶解量），CO2和SO2都會變成氣體逸出，平衡就會向左移動，也就是說，哪怕水溶液中平衡偏向左邊的趨勢不大，只要能生成足夠的CO2或者SO2，平衡還是會向左移動的。
常溫下，在濃的NaHSO3溶液中，加入較濃的磷酸，立即可見大量的SO2氣泡冒出，儘管磷酸的Ka1低於亞硫酸的Ka1，磷酸並不能提供足夠的H+使得下列平衡充分向左移動：
SO2(aq) + H2O H+ + HSO3-
但只要使得SO2總量超過了SO2在水中的溶解度，SO2還是會逸出，如果加入足量的磷酸並對反應液體進行加熱（SO2在水中的溶解度進一步下降），最後甚至可以讓NaHSO3幾乎全部轉化為NaH2PO4，SO2也幾乎全部逸出，這就相當於「不揮發性酸制揮發性酸」。
那麼，如果水溶液中存在下列平衡：
HCO3- + HSO3- SO3 2- + H2O + CO2(aq)
儘管HSO3-的酸性未必強於H2CO3，但CO2在水中的溶解度並不大，只要HCO3-和HSO3-濃度足夠高，水溶液中的CO2總量超過了CO2在水中的溶解度，CO2未必不逸出，平衡也未必不向右移動，也可以認為相當於一種「不揮發性酸制揮發性酸」。實際上，在反應物濃度較高的情況下，下列反應都是可以發生的：
NaHCO3 + NaHSO3 = Na2SO3 + H2O + CO2↑
NH4HCO3 + NH4HSO3 = (NH4)2SO3 + H2O + CO2↑
如果進一步適當提公升反應溫度，進一步減小CO2在水中的溶解度，並加速CO2的逸出，上述反應會進行得更為完全，最終能得到較高的NaHSO3或者NH4HSO3轉化率。
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