1樓：
溶劑自身也是有熵的。
舉乙個極端理想化的例子：1mol的無水硫酸銅加到5mol的水中混合均勻的情況下應該得到1mol的五水硫酸銅晶體，對於水分子來說它的熵減小量遠大於固體的熵增加量。
溶劑分子，尤其是極性溶劑分子，會在電荷高，半徑小的離子周圍形成規則的擴散層，從而引起自由度的降低。
2樓：Phosphates
大部分人都會認為，固體溶於水後，更加分散了，所以應該更加混亂了，因而熵變一定是大於零的。實際上，有一些物質溶於水後反而熵變小於零，比如 的溶解熱為 （放熱）卻依然難溶於水，就是因為溶解過程的熵變小於零[1]，所以使得吉布斯自由能 0" eeimg="1"/>。另外， 是易溶的，溶解時的熵變為 ，也是熵減的過程[2]。
但是，明明溶解是更分散了應該熵增的啊，這樣的想法為什麼是錯誤的呢？
我們先來簡單介紹一下什麼是熵。從微觀的角度看，熵是系統混亂度的一種體現。體系越混亂，則整體的熵值會越高。看到這裡，你可能愈發覺得溶解過程的熵變一定是大於零的了。
但是我們需要意識到，固體溶於水之後，不僅固體的混亂度（熵）會發生變化，水的混亂度（熵）也會發生變化。而當我們計算熵變時，我們需要同時考慮這兩者的熵變。
比如說一開始我們有固體和純水，那麼此時它們的熵分別為 和 ；當溶解後，它們的熵值則是 和 ；我們要計算的熵變則是
很顯然，因為溶解後更加分散， S_" eeimg="1"/>；但是對於水分子來說情況就不一樣了。當溶於水中形成 和 離子後，這些離子會水合——也就是會結合水分子形成水合離子。在形成水合離子的過程中，這些結合水在配位作用和靜電作用的影響之下，會形成非常規整的結構；也就是說，水分子的熵變是小於零的！
由此我們可見，計算最終的熵變實際上是兩個過程的競爭——溶質的熵增，溶劑的熵減。那麼最終的結果是多少？具體哪個過程更顯著呢？這全取決於溶質的性質。
對於鹽來說，如果鹽的水合效應不明顯——陰陽離子的電荷量低，半徑大——那麼最終形成的溶液的熵變是大於零的，因為溶質的熵增占主導，比如說 的溶解過程是熵增的過程[1]。如果鹽的水合效應明顯——陰陽離子的電荷量高，半徑小——那麼最終形成的溶液的熵變是小於零的，因為溶劑的熵減佔主導，比如說最初提到的和。
所以最終是否熵增，需要考慮體系內各個物質的熵的變化，不能簡單地依靠更分散就是熵增來判斷。我再舉另乙個例子：當你把油滴到水中，最終油滴都會聚集到一起。
那麼油滴聚集的過程是熵增還是熵減的呢？實際上聚集的這個過程，是熵驅動的（entropy-driven），也就是說是熵增的！因為在油附近的溶劑層水分子的移動性也被大大降低，而油滴聚集在一起是減少了表面積，從而釋放了更多的水分子（給了它們以自由），所以整體的熵是增加的[3]。
氨氣溶於水形成一水合氨，為什麼酒精溶於水沒有一水合酒精呢
星斗如盤 總結放前面 顯然氫鍵總是存在的，一水合氨和一水和乙醇都是存在的。但是我們說一水合氨的時候，指的是一水合氨溶液中有1 左右的一水合氨會發生解離，生成銨根離子和氫氧根離子，因此一水合氨是鹼。但是一水和乙醇不會不會解離，只是單純通過氫鍵連線，可以認為他們沒有發生化學反應，一般我們只說乙醇溶液，一...
殼聚醣溶於水嗎？怎樣才能得到殼聚醣的溶液呢？
Kashmir 不是專業，偶然查了一些這方面資料，權當科普好了。殼聚醣是一種半剛性高分子，由於其分子內和分子間強烈的氫鍵作用，殼聚醣不溶於二甲基甲醯胺和二甲基亞碸等有機溶劑。一般情況下，殼聚醣可以溶解於pH低於6的稀酸溶液中。甲酸 醋酸 離子液體等都可以作為殼聚醣的良溶劑。殼聚醣的溶解根據溶解過程中...
食鹽和乙醇哪個更易溶於水？
跳脫的兔子 乙醇能與水以任意比例互溶 最簡單的解釋 相似相溶。就是說有相同結構的溶液可以相互溶解。乙醇的官能團是羥基 OH 水的分子式H2O，其中也含有乙個羥基 OH 所以酒精和水可以任意混合，絕對互容。乙醇水溶性 與水混溶,可混溶於乙醚 氯仿 甘油 甲醇等多數有機溶劑。在一定溫度下，某固態物質在1...