怎麼用電負性解釋 NH3 的鍵角大於 NF3?

時間 2021-05-30 01:00:09

1樓:

不知道題主對價層電子對互斥理論的了解程度怎麼樣,那我就從頭開始講吧。

首先鍵角的影響因素大致可以分為:

1、孤電子對的影響

2、多重鍵的影響

3、中心原子電負性的影響

4、配體電負性的影響

首先不管是 還是 ,它們的中心原子都是氮原子,價層電子數都是5+3=8,價層電子對數是4,中心原子採取 雜化,電子對構型為正四面體。而它們又有一對孤電子對,所以最終它們的分子構型都是三角錐形,這就意味著三個配體都在中心原子的同一側。

此時孤電子對與成鍵電子對之間有作用力,而成鍵電子對之間也有作用力。

事實上,根據價層電子對互斥理論,電子對構型總是採取電子對斥力最小的平衡位置,若夾角相同,電子對排斥作用的大小順序為:

孤電子對-孤電子對>孤電子對-成鍵電子對>成鍵電子對-成鍵電子對

因此這兩種鍵角都小於109°28′,這是孤電子對對它們的鍵角影響。

此外,由於F的電負性比H打得多,所以三對成鍵電子都更加靠近F原子,那麼它們彼此的距離就變大,排斥力隨著距離變大而變小,那麼孤電子對對它們的排斥力的作用相對就更明顯,鍵角會進一步變小,這便是配體電負性對鍵角的影響。再舉乙個其它的例子:

2021.3.14 補充一下開頭提到的2、3兩個影響因素

2、多重鍵的影響

以乙烯為例

根據價層電子對互斥理論中多重鍵的處理方式,非VIA族元素的原子與中心之間有雙鍵或叄鍵時,價層電子對數分別減去1和2。若以左碳為中心,中心夾層有4對電子,由於C=C雙鍵減去一對電子,電子對數為3,碳原子雜化型別為 ,H——C——H鍵的角度應為120°。

但事實上這個角小於120°。因為雙鍵比單鍵的電子多(電子雲密度更大),負電荷相對集中,對 C——H鍵的斥力大,使鍵角變小。

3、中心電負性的影響

與4的分析方法類似。配體相同,中心原子的電負性越大,使成鍵電子離中心越近,成鍵電子對之間的距離小,斥力大,鍵角變大,這裡舉一例:

PH_3(93°)>AsH_3(92°)" eeimg="1"/>

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