為什麼量子化學中,Lz Lx Ly 的算符都和 L 對易,他們之間卻不是可對易的呢?

時間 2021-05-11 14:58:10

1樓:菜履蟲

雖然LxLyLz各自和L方對易,但他們的本徵函式集不相同吧,像L方與Lz的共同本徵函式為Ylm,但不是Lx或Ly的本徵函式,因為其中是存在2l+1重簡併的,或許Ylm關於m的線性疊加後的函式fai會是Lx或Ly與L方的共同本徵函式,但絕不會再是Lz的本徵函式了,這個fai和Ylm便是兩個不同的本徵函式集。

2樓:Dream BIg

這個容易理解,算符的對易關係沒有傳遞性。因為很顯然的,任何算符都和常數算符對易,顯然這些算符之間不可能都對易

至於具體的對易關係,其他回答已經說得很好了

3樓:端木

你如果真正學懂的話,道理不難想通。算符代表一種操作,角動量算符是關於方向的一種操作。對角動量算符的分析本質上是針對空間中旋轉對稱性的分析,通過分析旋轉對稱性結合薛丁格方程確定波函式的形狀。

很顯然,乙個不規則物體先繞x軸旋轉角a,再繞y旋轉b,並不等價於先讓它繞y軸旋轉b,再繞x軸旋轉a,這兩個操作是不對易的。而角動量分量算符與角動量平方算符的對易,其實說的是這三個算符雖然本徵波函式不同,但是它們對應相同的能級。

4樓:漏網之蟹

既然可對易的算符具有共同的本徵函式集,具有共同本徵函式基的算符可對易,那為什麼對易關係不可以傳遞呢?

因為這兩個本徵函式集並不等價。

考慮A, B, C三個算符和它們的本徵函式集。其中[A, B]=0, [A, C]=0但[B, C]≠0. A, B和A, C有共同本徵函式,然而B, C沒有。

因本人語文水平欠佳,舉例說明比較簡單一點。考慮一下自旋算符(們): ,和L們有同樣的對易關係。

讓 的本徵向量為 則其它算符的本徵向量為:

以上六個本徵向量全都是的本徵向量。最簡單的辦法就是注意到

,故任何向量都是 的本徵向量。也就是說, 和 有共同的的本徵函式集,和 有共同的的本徵函式集,但是 和 的本徵函式集是不同的。的本徵向量集只是的子集。

軌道角動量算符同理。

P.S. 這裡的「共同」並不是「equal」的意思,而是「simultaneous」的意思:同時是,而不是相等。

5樓:紙飛機

因為算符的對易不是乙個等價關係.這個問題不僅限於角動量,完全不用將思路限制在角動量用各種關係來證明這個結論

比如說,任何矩陣ABC都和單位矩陣 E , 當然不能說明 ABC之間互相對易.

此外, 即使AB對易, BC對易, 也不能說明AC對易.

對易」 這個關係是不符合傳遞性的. 類似不符合傳遞性的關係還有向量的正交:A正交於B,B正交於C,不能說明A正交於C.

6樓:楊知守

儘管軌道角動量的算符代數結構比自旋-1/2的代數結構複雜得多,但自旋-1/2的直接計算可以給我們啟發性的結果。自旋-1/2的代數結構表示成Pauli矩陣:

因此 自然和所有矩陣對易。

而順帶一提,相應的 的本徵態是:

而 的本徵態是:

簡單計算就能驗證:

是算符 和的共同本徵態,但不是 的本徵態。

是算符 和的共同本徵態,但不是 的本徵態。

是和的共同本徵算符。

和 沒有共同的本徵態,也不對易。

對易沒有「傳遞性」。

從自旋-1/2到軌道角動量只會使計算更繁瑣,而不改變代數結構。技巧在於構造公升降算符。

7樓:

根據定義可求得。

Atkins & Friedman,Molecular Quantum Mechanics

McQuarrie, Quantum Chemistry題主的問題可以驗證如下:

考慮自旋角動量,

和 的共同本徵函式集為

和 但 和 共同本徵函式集為:

和 相差unitary變換。

根據Reed & Simon第一卷,如果定義乙個關係 ,它是等價關係的定義需要驗證,是否滿足 。不滿足就不是等價關係。沒有任何乙個先驗(a priori)的結論能保證等價性。

題主的問題在於搞錯了因果關係。比如用「喜歡」定義 ,A喜歡B,B喜歡C,A和C就是情敵,A不一定喜歡C。

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