1樓：和風暮鼓
前面的答主已經答的很好了，我就講得通俗一點。
這個問題就像為什麼鈉和硫酸銅溶液反應會生成氫氧化銅一樣。
三價鐵是六水合的，周圍有六個水分子，三價鐵本身搶奪氫氧根使水電離出氫離子，溶液呈酸性。
鎂本身也算是活潑金屬，還原性較強，和氫離子甚至水分子就能反應，不需要通過水/氫離子把電子傳遞給三價鐵。
所以鎂就乾脆直接和氫離子反應生成氫氣得了，溶液酸性降低，三價鐵周圍氫氧根增加，三價鐵得電子能力也就弱了，也氧化不了鎂。
（或許有少量的鎂被三價鐵氧化也未可知，放出氫氣是肯定的）
至於鐵，它相對而言不算太活潑，要靠水/氫離子傳遞電子氧化它。
ps：1.三價鐵溶液酸性較強。2.鈉要還原硫酸銅裡的銅可以把鈉溶入汞中形成汞齊緩慢釋放電子，降低其還原性。
2樓：DRDang
很簡單，這個反應其實是固液電極反應，反應由速度控制而不是自由能控制的。水溶液中氫離子傳導速度遠遠高於其他離子（氫離子和氫氧根離子可以在水分子之間自由交換而其他離子不能）。而且三價鐵離子其實是被6-8個水分子包裹著的，基本沒機會和鎂表面直接接觸。
要想用鎂還原三價鐵必須在非水條件比如融鹽或者非質子有機溶劑中反應。
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