1樓:Phosphates
好像其他幾位朋友都認為這句話是不對的。但是實際上,根據我用公式的推導結果發現,在很大程度上這個結論是正確的。話不多說,開始推導公式。
假設體系
假設有弱酸弱鹼鹽[HA][B],比如說醋酸銨 (這時 是HA, 是B)或者碳酸氫鈉 (這時 同時作為HA和B)。
其中,HA的解離平衡常數為
B的水解平衡常數為
2. 公式推導過程
首先,根據質子平衡為
……(1)
物料平衡有
……(2)
我們再將各個平衡常數帶入(1),則有 (另外注意 )
整理後得到
……(3)
下面我們要開始使用另乙個很重要的工具——近似。另外,根據近似的過程,我們也可以得知公式的適用範圍。
3. 公式近似過程
3.1 首先,當 和 濃度都不太低時, ,(實際上,這個要求很容易達到,因為 太小了)
這時候,……(4)
又根據(1)和(2),我們可以得到
……(5)
(在此我解釋一下為什麼通過(1)和(2)來得到(5)而不直接從電荷守恆推出:因為HA+不一定就是帶乙個正電的,比如說對於)
3.2 當 , , , 時 (只要該弱酸和弱鹼旗鼓相當,則溶液為近中性,那麼將很容易達到)
那麼(4)化簡為 ……(6)
根據3.1和3.2的近乎可知,使用範圍為:鹽的濃度較高;弱酸和弱鹼的強度不能差太遠,使得 和 的濃度皆遠小於 和
由此式(6)明顯可以看出,弱酸弱鹼鹽的pH與鹽濃度無關,而只與組成該鹽的弱酸和弱鹼的電離平衡常數有關。武漢大學主編 《分析化學》(第五版)
2樓:TZNG
不可能與濃度無關的。
乙個弱酸弱鹼鹽,記為HBA,溶於水溶液中,有如下幾種形態:
A- ,HA, HB+ ,B
同時溶液中還有水電離出的H+和OH-
列方程式組:
1,物料平衡
c(A-)+c(HA)=c(HB+)+c(B)=c2,電荷守恆
c(A-)+c(OH-)=c(HB+)+c(H+)3,電離平衡
3.1,水的電離平衡
3.2,HA的電離平衡
3.3,B的電離平衡
總計6個方程,求解6個未知數c(A-)、c(HA)、c(HB+)、c(B)、c(H+)、c(OH-)
解出來什麼樣就什麼樣。
3樓:DemonPark
不明白題主表達的什麼含義。鹽溶液的pH怎麼可能和鹽濃度無關?電離平衡常數描述的是相同條件下,酸鹼的電離程度。
而鹽溶液的氫離子濃度由溶液的濃度和離子水解程度(也就是對應弱酸弱鹼的電離程度)決定。
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