1樓：南嶼
這是乙個非常有意思的問題。雖然P的價層有5個電子，但是如果全部參與形成共價鍵，P的外層將有10個電子，違反了經典的八隅律（octet rule)；與PF5處於類似困境的還有SF4，ClF3和XeF2等許多分子。出現這種困境的原因是超越octet rule的分子的電子排布很難僅用兩中心-兩電子鍵(2c-2e bond)來解釋，而如果考慮非經典的三中心-四電子鍵(3c-4e bond)即可很好地理解這些超越octet rule的分子的電子結構。
如下圖所示，三個原子各貢獻乙個原子軌道形成三個分子軌道時，兩對電子會分別填充到最低能量的成鍵軌道（bonding orbital）和中間能量的非鍵軌道(non-bonding orbital)，而非鍵軌道主要由兩端的原子貢獻，所以這一對電子可以不算在A原子的價層電子數中；在3c-4e bond形成過程中，有一對電子進入了能量更低的bonding orbital，4個電子的總能量更穩定，為這種3c-4e bond的形成提供了驅動力。
所以很自然的，我們可以想到 以及其他分子的路易斯結構式（Lewis structure）可以畫成下圖形式。以 為例，它的電子Lewis structure可以理解為P與三角平面的三個F形成3個共價鍵，同時軸向上還存在乙個3c-4e bond（虛線表示），這樣P的價層電子數仍為8，依舊滿足了octet rule；其他分子亦然。
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