1樓：楊陽
Short answer: 除了單電子體系，都不是客觀存在。
Long answer: 不管是HF還是KS-DFT，其中的orbital本質都是乙個非真實的non-interacting system的orbital, 只不過在DFT中假設這些orbital組成的density與真實體系的density相同。不過這其中又有乙個特殊的地方，理論上說，在exact density functional下，可以證明KS-DFT拿到的HOMO和LUMO能量應該分別等於電子的IP和EA，既N電子體系和N+/-1電子體系的能量差。
更進一步，雖然低於HOMO的orbital和高於LUMO的orbital的能量到現在還沒發表的文章證明其意義，但有些experts，如Bartlett, 在努力證明它們等於更高的IP和EA。在實際應用中，也常常有人就把這些orbital的能量就當成IP和EA，雖然嚴格的理論證明還沒有。以上是orbital energy的意義，那些分子軌道圖往往也對應著這些。
至於orbital的形狀，那（據我所知至少現在還）是沒客觀意義的，只是non-interacting system的近似描述。
2樓：
「軌道」並非真正存在的事物，因此「軌道能」（軌道能級）也很難說是真實的。
對於氫原子等單電子物種，軌道能級這種概念倒也沒明顯的問題。氫原子有多個可能的態 ，每個態有自己的能量，把這個能量作為電子的「軌道能」應該是合適的。
但是對於多電子體系，實際上並沒有（單電子）軌道這種東西的存在。它不是乙個可觀測的量，無法通過實驗觀察到。乙個體系，能通過實驗測得的有它的總能量，電子密度分布等。
多電子體系同樣具有不同的態 ，對應不同的總能量。你可以把這個叫做能級，但這與軌道能級是不同的。
而你無法直接測得單個電子的能量。通過 XPS（X光電子能譜）測得的電離能，是電離後的體系 的能量與基態 的能量之差。根據 Koopmans 定理，我們認為該電離能的負值，是電離的這個電子的軌道能。
但是 Koopmans 定理是建立在單電子近似和忽略軌道弛豫的基礎上的。單電子近似是為了方便求解多電子 Schroedinger 方程而引入的，不能代表說實際上有單電子軌道。
在 Modern Quantum Chemistry 的 121 頁有這麼一段話：
Thus the spin orbitals that make the total energy stationary are not unique, and no particular physical significance can be given to a particular set of spin orbitals. Localized spin orbitals, for example, are not more "physical" than delocalized spin orbitals.
其實引用這個就是想說，你很難認為哪一種軌道更具有物理意義，因為它們都不是物理實體。假定你已經計算得到了一組分子軌道，你依然可以將它們重新線性組合得到新的軌道。兩者是等價的，只是很多時候我們會人為指定一組使用更為方便的軌道。
回到題主的問題：軌道沒有物理實體；在單電子近似下可以算出假想的軌道的能量，而且 Koopmans 定理告訴我們 ；因此可通過實驗測得的電離能，作為軌道能的近似。反映客觀事實是指能解釋實驗現象的話，那麼肯定是可以的。
但軌道本身，不是事實。
問一下各位彩六玩家你們是怎麼玩的？
Holysmog 160級 50前我不知道我是怎麼死的 100級前我知道了我是怎麼死的現在我知道怎樣不會死死亡的時候多看看回放這個遊戲你活下來就贏了現在勝率0.9打了2000多場 kd0.8 慢慢還債中感覺200級前可以把kd和勝負率平了 A某人 瀉藥我感覺題主問的問題不是特別明確，什麼叫怎麼玩的，...
想請問一下，我是2019屆的藝考生，想通過圖蘭朵計畫去義大利學習，銀行餘額必須要20萬 以上麼？
機智的小月亮 瀉藥我這個主意不知道能不能合適你用 找乙個你的親戚，家裡最好是開公司的，財務也比較自由，可以訪問款什麼的。用你父母辦的銀行卡，親戚的錢，做銀行流水 但是記得避免大額的進出。之前有乙個同學就是這樣做的，是不知道你的情況能不能用。銀行流水就是證明你家有財力支援你留學就可以，這6個月之後這筆...
可以問一下大家在高中（或者更早）的時候是怎麼確定自己上了大學要學什麼專業的嗎？
wryyy 高一的時候決定自己這輩子就研究物理了，物理是第乙個促使我主動去深入探索研究的學科，就連數學都只能讓我感覺有點意思，不會去深究。 幻茄卡祖笛 啊這，看到了就想強答一波吼 我小學特別想學考古之類的，感覺這種東西很神奇，就是那種經歷過歲月洗禮，記載了歷史的有年代感的東西，我特別喜歡特別好奇，就...