1樓：Tris-n
強答一波。
醯基化這個順序比較好理解。就是因為從F到I，原子半徑越來越大，越來越不與對應的醯滷的羰基匹配，就是說共軛越來越差， pi34的共軛體系越容易被破壞，所以醯碘是最容易形成醯基正離子的。
至於烷基化，我們先看新版大本下冊P762
【個人認為，最後到底是不是真的生成碳正離子，只能說有證據表明有，但不會是全部。有是因為觀察到了碳正離子重排，還有一些，例如一級碳正離子，可能需要多次負氫遷移或者烴基遷移，代價太大，得不償失】
一般來說機理是形成配合物。F-C烷基化裡面，生成配合物是決速步。決速步以及其之前的基元反應，我們要關注它是否熱力學上自發，以決定這個關鍵中間體的生成難度。
但是，這個中間體的生成難度/熱力學穩定性（假設在此基礎上，動力學上沒有生成的難度）是同時取決於鹵代烴的滷原子和催化的Lewis酸的硬度的。AlCl3，就像書上說的，是最常用的催化劑。三氯化鋁是乙個相對較硬的Lewis酸，SHAB理論裡的「軟親軟，硬親硬」似乎就能解釋為什麼氟代烴的活性這麼高了。
也就是說，要是換了更軟的Lewis酸，可能序列就不是這個了。
也許有人還有疑慮：使用三氯化鋁時，它真的更容易和氟絡合而不是和氯嗎？難道最終生成物的對稱性的作用比不過「硬親硬」嗎？
也許就像有的答主說的，被芳環進攻的中間體就是絡合物中間體，包括絡離子的生成的後續反應都是快反應。
還有一種角度來解釋：大本P763
請看劃線詞：催化量。
也就是說，當一分子芳環完成取代反應後，催化劑又會回到原來的狀態。也就是說，反應終了後不會有很多絡離子形成。自然就不需要考慮形成對稱的絡離子帶來的效益了。
如果有知識性錯誤，還請批評指正。
2樓：雨泠蕤
這個問題非常有意思，正好最近在Carey上看到過關於傅克反應的內容。傅克烷基化與醯基化，底物活性順序的差異，主要還是由於機理上的差異。
先說醯化，傅克醯化中，佔主導的親電試劑是醯基正離子（R-C≡O+），或者質子化後的醯基雙正離子，因此在此之前一定先發生醯滷鍵的斷裂過程。幾十年前的機理研究已經證明，醯滷鍵的斷裂不是作為Lewis酸的MXn和鹵素絡合導致，因為很顯然羰基氧對MXn的絡合能力遠強於鹵素，醯基正離子形成的機理，很有可能是MXn與羰基絡合，通過乙個四元環過渡態消除掉[MXn+1]負離子。因此醯滷鍵CO-X鍵能對這個過程速率影響很大，顯然醯碘有最低的醯滷鍵鍵能，也有最快的反應速率。
烷基化的情況則不同，烷基化中MXn的催化只能通過MXn對鹵素的絡合完成，因此傅克烷基化的活性與MXn對RX中的X的絡合能力緊密相關。由於缺乏共軛，碳正離子通常不如醯基正離子穩定，且傅克反應通常用DCM，DCE，硝基化合物一類溶劑，對碳正離子沒有穩定化作用，所以傅克烷基化中的親電物種未必是裸露的碳正離子，有可能是碳正離子和[MXn+1]負離子形成的離子對，也有可能是R-X-MXn形式的絡合物中間體，通過類似SN2的機理進行。這種情況下MXn與RX的絡合能力至關重要，因為絡合能力越強，R-X鍵就被削弱越多，越有利於被進攻。
常規意義上，使用滷代烷進行的傅克反應，常用AlCl3，BF3，SbF5等作為催化劑，這類化合物中心金屬都比較「硬」，因此和更硬的RF，RCl絡合能力更強，也就可能導致與醯化反應相反的活性順序。
大本第三版上的這個活性順序應該是基於經典的傅克反應，普適性值得懷疑，如果使用相對軟的路易斯酸作為催化劑，如Ga3+，In3+，可能情況會有所不同。
3樓：安晚茈
烷基化反應難易取決於電負性
或者說是F配合性更強
總而言之更易形成C+
醯基化通過共軛判斷的話
就是C-I的共軛更弱鍵能更小容易斷。
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