1樓：Studio TBsoft
反應應該會生成CO2，關鍵看溶液的pH值控制。
飽和Na2CO3溶液的pH值在12以上，通入SO2後，發生的第一步反應是：
2Na2CO3 + SO2 + H2O = 2NaHCO3 + Na2SO3
溶液中，由於H2CO3的酸性強於HSO3-，因此Na2SO3的鹼性也強於NaHCO3，飽和Na2SO3溶液的pH值大於9，溶液pH值下降到9左右時，上述第一步反應基本完成，溶液基本成為NaHCO3和Na2SO3的混合溶液。
繼續通入SO2，SO2優先與鹼性更強的Na2SO3反應：
Na2SO3 + H2O + SO2 = 2NaHSO3
NaHSO3電離大於水解，因此NaHSO3水溶液呈酸性，混合溶液pH值繼續下降，pH值下降到7以下時，溶液基本成為NaHCO3和NaHSO3的混合溶液，由於CO2在水中的溶解度不大，儘管H2CO3的酸性強於HSO3-，此時CO2已經開始逸出，相當於「不揮發性酸制揮發性酸」：
NaHCO3 + NaHSO3 = Na2SO3 + H2O + CO2↑
此時加熱溶液，CO2就會充分逸出，溶液基本成為Na2SO3溶液，Na2SO3與S在加熱條件下反應就得到Na2S2O3：
Na2SO3 + S = Na2S2O3
總反應相當於：
Na2CO3 + SO2 = Na2SO3 + CO2
Na2SO3 + S = Na2S2O3
因此，通入SO2時，控制溶液的pH值很重要，如果溶液pH值過高，說明SO2通入不足量，溶液中就會殘留NaHCO3甚至Na2CO3，最後蒸發溶液製取Na2S2O3晶體（一般是Na2S2O3·5H2O晶體）時，NaHCO3受熱分解，最後得到的晶體中就容易殘留Na2CO3雜質。
如果溶液pH值過低，說明SO2通入過多，則Na2SO3和NaHCO3都會轉化為NaHSO3：
Na2SO3 + H2O + SO2 = 2NaHSO3
NaHCO3 + SO2 = NaHSO3 + CO2
此時溶液pH值可下降到5以下，NaHSO3難於與S反應，酸性條件下硫代硫酸根離子反而會轉化為S和SO2，就很難制得Na2S2O3了，儘管適當加熱溶液，可以使得NaHSO3分解得到Na2SO3：
2NaHSO3 = Na2SO3 + H2O + SO2↑
但SO2在水中的溶解度較大，上述反應很難進行到底，Na2S2O3的收率就可能下降。如果SO2通入太過量，溶液pH值下降到4以下，此時溶液已經基本是NaHSO3溶液，NaHSO3濃度較高時，NaHSO3在水溶液中發生二聚反應，生成焦亞硫酸鈉（Na2S2O5）：
2NaHSO3 = Na2S2O5 + H2O
此時溶液由無色透明變成淺黃色甚至黃綠色，水溶液中的Na2S2O5較為穩定，分解得到Na2SO3比NaHSO3更為困難，即使充分加熱溶液，Na2S2O3的收率也可能進一步下降。
因此，控制SO2的通入量，同時隨時檢測溶液的pH值使之合適，控制溶液pH值不宜低於6，以控制反應終點，再充分加熱溶液，使得Na2CO3盡可能最終轉化為Na2SO3，是獲得高收率Na2S2O3，同時減少雜質的關鍵。工業上生產Na2SO3、NaHSO3（溶液）和Na2S2O5（固體）一般都是使用SO2與Na2CO3溶液反應的方法，得到哪一種產品關鍵就在於溶液pH值的控制。
在實驗室中，還可以用一種方法控制反應終點，將總用量的Na2CO3分成等量的兩份，乙份先配製成飽和溶液通入足量的SO2，使得pH值下降到4左右，得到NaHSO3溶液：
Na2CO3 + H2O + 2SO2 = 2NaHSO3 + CO2
溶液稍有變黃（含有Na2S2O5）也無妨（後續反應Na2S2O5會重新水解得到NaHSO3），在溶液中再加入另乙份Na2CO3配製成的飽和溶液，注意緩慢加入以防衝料，再充分加熱，使得CO2充分逸出，得到Na2SO3溶液：
2NaHSO3 + Na2CO3 = 2Na2SO3 + H2O + CO2↑
CO2充分逸出後，溶液pH值應該略高於9，在溶液中投入用酒精充分潤濕（否則會漂浮在液面上）的稍過量硫粉（用塊狀硫研細，盡量不要用昇華硫），加回流冷凝管，充分加熱回流，即可得Na2S2O3溶液，趁熱過濾，蒸發溶液（Na2S2O3在水中溶解度很高，因此一般需要蒸發），可得固體Na2S2O3。
2樓：開心就好
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