為什麼氫化鋁鋰 硼氫化鈉 乙硼烷 氫化鈉都作為含有負氫的化合物,還原性差別如此之大?

時間 2021-05-30 05:03:52

1樓:

我覺得與其給題主乙個答案,不如先練習一下模擬思考的能力:

硝酸、有機羧酸、硼酸、烯醇化合物、醯胺都含有活潑氫,為什麼它們在反應中表現的酸性不同?

想明白這個問題,題主應該就明白原問題的一半了——而另一半則是 @魏俊年 所提到的位阻帶來的影響。位阻對於鹼的影響不大,但對親核試劑的影響很大。同理,質子酸由於只是提供質子,位阻很小,通常不會有較大影響。

2樓:有狐

結構決定性質。你說的幾個,鍵的極性和中心原子的酸性都在共同影響他們的反應:氫化鋁鋰,鍵的極性顯著,能通過親核加成-消除還原酯為醛,再還原為醇;硼氫化鈉鍵的極性沒那麼好,氫對碳的進攻不夠好,反應速率慢,可以用離子鹽活化羰基來還原;氫化鈉,咋一看能還原酯,但其實它和酯的α碳上的氫反應,這看作酸鹼反應,發生酯縮合,因為生成氫氣穩定,反應中間體也比還原反應的中間體空阻小。

至於乙硼烷,連正負離子都沒有,然而,它的中心原子有酸性,可以活化羰基,可以還原酯,只是速率不一定好。

還原雙鍵。乙硼烷是共價鍵,加成雙鍵容易,加成後可以氧化也可以還原;離子型的只能還原和羰基共軛的雙鍵——其中牽涉到羰基和雙鍵的選擇性。 話說氫化鋁鋰能還原炔烴,這個我也不太明白,猜和炔烴碳電負性有關係吧。

開環環氧化合物,乙硼烷是和氧絡合的酸性機理,氫化鋁鋰是直接進攻的鹼性機理。

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