什麼原因導致紅外光譜檢測清代翡翠不靠譜?

時間 2021-05-31 06:36:35

1樓:孫毅有約

科學判斷老翡翠是不是B+C貨的爭議關鍵在於對翡翠紅外光譜的解讀上。國商檢機構的理由是「蠟,我們是分得出來的!我們有能力把燉了蠟的新的山料翡翠識別出來。

老翡翠比燉了蠟的新的山料翡翠的反射吸收紅外光譜多出了乙個3036峰,這就是合成樹脂膠的標誌物苯環的反應。」而王春雲博士也注意到了這一點,但吊詭的是王博士在透過吸收的紅外實驗和雷射拉曼光譜實驗中並未發現存在這個3036微弱的肩峰!經過縝密的分析和研究,王博士認為這個反射吸收的紅外3036微弱的肩峰不一定是樹脂苯環的分子振動,而很可能是生物蠟中微量的不飽和烴類導致——攻防雙方把目光都集中在老翡翠結構內的滲入物是「膠」還是「蠟」的問題上!

的確,這是個「性命攸關」的關鍵所在!筆者強烈希望所有認為老翡翠是天然A貨的有識之士,就如何能更深入一步證明是「蠟」不是「膠」問題上,發揮自己的聰明才智,此乃功德無量!

2樓:寶翠堂

大量的例項證明絕大多數清代翡翠都通不過紅外光譜,清代老翡翠裡面肯定含有某類少量的有機物,但它肯定不是環氧樹脂,它是什麼呢?對此物質的破解,對於解開清代翡翠之謎將起到尤為關鍵的作用。

在有機物分子中,組成化學鍵或官能團的原子處於不斷振動的狀態,其振動頻率與紅外光的振動頻率相當。所以,用紅外光譜照射有機物分子時,分子中的化學鍵或官能團可發生振動吸收,不同的化學鍵或官能團吸收頻率不同,在紅外光譜上將處於不同位置,從而可獲得分子中含有何種化學鍵或官能團的資訊。因此,紅外光譜主要是用於有機物的化學鍵和官能團(又名基團)資訊收集,而不能直接得出有機物的分子結構。

紅外光譜應用於充填翡翠的檢測,主要看譜圖上的五個吸收峰,分別是2880、2925、2970cm-1、3040和3060cm-1附近的吸收峰,並把它命名為環氧樹脂的「特徵峰」。雖然譜圖上也出現了一些細小的指紋峰,但因為指紋峰過於複雜,受干擾的因素很多,在實際應用中因無法解析而棄之不用。從紅外光譜圖中發現有2880、2925、2970cm-1附近的吸收峰,可認為是甲基(-CH3)和亞甲基(-CH2)造成的,屬於脂肪族碳氫化合物具有的吸收峰;如果除了以上吸收峰外還有3040和3060cm-1附近的吸收峰,這是苯環C-H伸縮振動吸收峰,只要紅外光譜圖上同時出現上述五個吸收峰,就被認為是由假翡翠裡環氧樹脂引起的,這就是紅外光譜應用於翡翠檢測的原理[1]。

從它的鑑定原理分析,它檢測的是基團,而不能直接測出環氧樹脂的結構,任何一種環氧樹脂除了帶有以上三個基團外,還帶有其它多種基團,環氧樹脂是一類物質而不是僅有一種,目前環氧樹脂類有機聚合物就有十幾種,它只是把環氧樹脂類各有機物的分子結構上普遍帶有的3個基團,作為標誌物而設定的分析標準,把是否帶有這3個基團作為是否是環氧樹脂的判斷標準,這就是紅外光譜翡翠檢測方法存在的不足之處,這也是有可能造成分析誤差的原因。僅依據這五個峰值所做出的鑑定,連是哪一種分子結構的環氧樹脂都無法確定;依據該方法所作的檢測,是針對一大類有機物物而不只是特定的環氧樹脂類有機物,環氧樹脂類有機物只是這一大類有機物中特定的一類,自然界帶有以上基團結構的芳烴有機物非常多,很多複雜的純有機物的分子結構中都帶有以上基團。而對於有機混合物來說,只要混合物中含有一定量的脂肪族有機物和帶有苯環基團的芳香族有機物,這樣的有機混合物體系用紅外光譜測試,也會出現以上所謂的環氧樹脂的「特徵峰」,兩者在紅外光譜圖上無法有效區分。

凡從事化學科研工作的人都知道,在化學科學高度發達的今天,對很多複雜有機高分子化合物結構的定性、定量分析要達到高特異性、一一對應分析都還存在不少困難,存在一定的侷限性。大家熟知的「三聚氰胺毒牛奶事件」,就是類似的分析方法出現了問題。大家都知道牛奶的主要成分是蛋白質,是很多種蛋白質的混和物。

牛奶的國標檢測中為了防止摻水造假,對蛋白質的含量有一定的要求,而蛋白質含氮,不同種類的蛋白質含氮量很接近,平均為16%,由於蛋白質的結構比較複雜,限於化學儀器分析方法的限制,只能通過測含氮基的量來反推牛奶中蛋白質的含量,這就是牛奶蛋白質含量的測定原理。但是自然界含氮的物質很多,三聚氰胺的含氮量比蛋白質高得多,是牛奶的151倍,少量的三聚氰胺加入牛奶中,按這種國標檢測方法全都折算成蛋白質的含量了,從而可以多加水造假非法謀利,這就是「三聚氰胺毒牛奶事件」由來。那為什麼不精確確定牛奶裡蛋白質的準確化學結構,找到特異性更強的檢測方法呢?

現代化學儀器分析的發展水平還達不到在短時間內就能確定單種蛋白質的結構,況且牛奶裡也不是只含一種蛋白質,而是很多種蛋白質的混合物,要快速分析出這樣複雜的生物高分子混合物體系的各種組分,只有寄希望於今後化學儀器分析科學的發展。

通過對紅外光譜測試翡翠的原理以及三聚氰胺牛奶事件的分析說明兩個問題,一是牛奶蛋白質含量的測定同紅外光譜檢測翡翠中環氧樹脂碰到相似的問題:蛋白質含氮、但含氮的物質不一定是蛋白質;紅外光譜檢測環氧樹脂類有機物時,肯定會出現上述五個所謂的「特徵峰」,但這五個「特徵峰」並不特徵,並不是環氧樹脂獨有的,其他純有機物或混合有機物中只要含有以上基團結構並達到一定量時,都會出現上述五個峰,環氧樹脂肯定會出峰,但出峰的有機物卻不一定是環氧樹脂,兩者不是一一對應的關係。二是要說明:

國標檢測標準是人為制定的,限於化學儀器分析發展水平的限制以及認識上的偏差等因素的影響,就會使制定出來的檢測標準存在著考慮不周的情況,有乙個不斷完善的過程。前幾年國家技術監督局公開向社會徵集地溝油的檢測方法,以及三聚氰胺牛奶事件充分說明了這一點,國標檢測標準也要根據隨時出現的新情況而不斷調整、完善。

另外,紅外光譜檢測法應用於翡翠有機物的檢測還具有以下特點:首先紅外光譜檢測法靈敏度很高,即使是痕量的有機物也會出峰;其次在不知道準確化學結構、沒有標準品對照和無法稱重的情況下,只能作定性分析而不能作定量分析,更無法確定所測基團在分子結構中的數量,最多可根據峰值相對大小,確定相對量的大小而不能準確定量。

節選自《清代翡翠的研究》。

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