R X AgNO3 R ONO2 AgX。 在乙醇條件下反應,為什麼相同鹵素,叔 仲

時間 2021-06-07 11:41:12

1樓:譚子斌

首先看這個反應的機理:

銀離子會與鹵素原子結合,一部分正電荷轉移到鹵素原子,從而分擔其作為離去基團的負電荷,也就是說,讓鹵素更容易成為離去基團。

接下來判斷SN1還是SN2

這個反應有三個因素有利於SN1:

1. 如上文所說,被活化的鹵素和銀的複合物整體成中性,是乙個很好的離去基團,碳滷鍵相對容易斷裂,可以看作是SN1的乙個前提條件;

2. 硝酸根是乙個強酸的共軛鹼,鹼性和親核性都很弱,以SN2方式直接進攻電中性碳的能力很弱;

3. 乙醇是強極性溶劑,介電常數高,有利於穩定SN1反應的電荷分離中間體。

綜上,此反應主要以SN1的方式發生,其決速步驟一般為第一步,即碳滷鍵斷裂。因為相對於起始物,中間體是相對不穩定的碳正離子,這一步反應的過渡態結構上更接近於碳正離子中間體;又同樣相對於各自的起始物,叔碳正離子比仲碳正離子穩定性更好,能量更低,所以其過渡態能量也相對低,活化能相對低,反應速率更快。

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