電化學位,提出這個術語有什麼用?

時間 2021-06-02 09:09:45

1樓:玉公尺地裡博士熊

電解質中質量傳遞的根本驅動力就是電化學勢差。很多課本會把質量傳遞概括為三個部分,濃差驅動的擴散,電場驅動的遷移,以及對流,即通量為

(1)相應的質量守恆, Nernst-Plank公式為,

(2)其實這是基於理想稀溶液假設而得來的。其本質驅動力是電化學勢差。推導如下:

以電化學勢差為質量傳遞的驅動力,通量為

(3)這裡為了簡化和強調電化學勢的作用,所以我們並沒有完全遵照濃溶液理論,仍然認為所有組分的平均對流速度是一樣的。 即成分 i 的電化學勢,

(4)其中 為理想狀態下的內化學勢。

理想稀溶液下,有Nernst-Einstein 方程把擴散係數和遷移率聯絡到一起,

(5)將(4)和(5)帶入到(3)中,自然可以得到(1)式。這也就是課本上常用的稀溶液質量傳遞公式。

理解了這一點,我們可以把質量傳遞模型推廣到濃溶液上。例如鋰電池電解液電解質一般偏離理想溶液,用稀溶液理論得到的模型往往和實際差別很大,應該是根據Stefan-Maxwell公式,對濃溶液質量傳遞進行建模。

(6)(6)式裡沒有通量的顯式表達,要得到顯式表達,對(6)求逆求取

即可。對於鋰電池,絕大多數情況我們求解的是binary electrolyte,相對簡單,可以試著求一下。

綜上,對於electrochemical engineering,電化學勢的意義非常重大,是電解質電解液中質量傳遞的本質驅動力。

2樓:

一般來說只有電化學理論中會關注電化學位。因為一般的化學位只考慮某一物種摩爾數對吉布斯自由能的影響。但如果這個物種帶電,同時又受到某相電場的影響,這樣就必須考慮電場對G的影響。

所以這樣就產生了電化學勢(位)

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