各位大佬,CO做配體時為什麼是C提供孤電子對?

時間 2021-05-31 22:50:47

1樓:南部

因為碳上的電子雲密度較氧高一點(是氧向碳提供一對電子形成反饋π鍵造成的),所以與中心原子成鍵時電子雲重疊程度更大,成鍵更穩定

從分子軌道的角度可以較清晰的看出這一點

CO的分子軌道能級圖

其中5σ軌道(HOMO)大概長這樣

黑色原子是碳

2π軌道(LUMO)長這樣(當然,這只是其中一支,另一支與之類似從這兩張圖可以直觀地看到碳上的電子雲要比氧上的「肥」得多,至於為什麼只看這兩個軌道,是因為成鍵與兩者密切相關

CO與中心金屬原子間的sigma-pi成鍵作用一方面有5σ電子可以給予中心金屬原子的空軌道形成σ配鍵,另一方面又有空的2π反鍵軌道可以和金屬原子的d軌道「肩並肩」重疊成π鍵,這種π鍵由金屬原子單方面提供電子(反饋π鍵),兩方面的電子授受作用互相配合、互相促進,其結果比單獨起作用時強得多,這種協同的σ-π成鍵作用體現在C-M鍵長縮短(較於原子半徑和)、C-O鍵長變大(較於自由分子)等實驗證據上

做選擇題時為什麼更多的人選C

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