呋喃的定位效應?

時間 2021-06-03 04:16:06

1樓:魏俊年

這個問題並不複雜,教材上不寫清楚,並不是編寫教材的幾位老師不知道,而是因為他們治學嚴謹,不想把推測的東西寫入教材。

關鍵點正如@陳建軍提到的,講得很清楚了,我在這裡只是做個補充,便於沒有太多有機背景的小朋友理解。

原因就是呋喃,吡咯和噻吩的芳香性有很大差別。

從實驗事實看(例如比較氫化熱),芳香性,噻吩》吡咯》呋喃。

從理論思考,因為S比O體積大,電負性低,固其p軌道電子可以更好的和C的pi電子重疊,所以芳香性噻吩強於呋喃。又N電負性比O低,所以芳香性吡咯也強於呋喃。

總的來說,其實呋喃芳香性挺弱的。噻吩和吡咯都比較強。

芳香性弱,其實就是說電子雲離域程度差,也就是說O沒那麼容易把自己的電子給出去,所以O雖然是Pi效應給電子,但是因為電負性比C大太多,最終體現為sigma吸電子,這樣其在芳香親電取代反應中,alpha定位效應就容易理解了。

噻吩和吡咯雖然也有sigma吸電子效應,但是都比O弱;相應的,其pi給電子效應又比O強,所以綜合起來電子效應不顯著,只表現出弱的alpha定位效應。其芳香親電反應更類似苯也是理所當然。

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