1樓：Upluspv
首先更正題主的乙個說法，晶體表面的部分不能稱為晶胞。
在晶體的三維週期結構中，按照晶體內部結構的週期性，劃分出乙個個大小和形狀完全相同的平行六面體，作為晶體結構的基本重複單位，稱為晶胞。
在考慮晶胞的各種性質時，永遠都是假設所考慮的晶胞周圍均有晶胞，即在晶體內部而不在晶體表面。所以題主所說的均攤法，是不考慮表面的。
這樣的近似在晶體較大時顯然是成立的，此時晶體的比表面積較小，表面對晶體性質的影響幾乎可以忽略(除了固體表面吸附等本身涉及表面的性質)。而在晶體很小時，比表面積較大，晶體的化學性質主要會表現表面的性質，和大晶體本身的化學性質差別會很大，這也是奈米材料與巨集觀材料性質差別很大的原因。
晶體表面的的化學性質與內部是不太一樣的，不能當做晶體內部來處理。
南大物理化學第五版下P357
另外考慮到題主可能會追問晶體內部和表面的結構既然不同的話，那晶胞計算出來的化學式是否還成立。晶體內部肯定是成立的，晶體表面在統計的意義下也是成立的。
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