化學勢和濃度的關係,為什麼氧化態濃度越大,化學勢越大?

時間 2021-05-06 07:10:57

1樓:宮非

2020-06-26

從定義上看,「化學勢,chemical potential」和「粒子數」有關,分子總是從化學勢高的相進入化學勢低的相,從而降低系統的總自由能,並使系統達到平衡態。具體來說,是粒子數目的變化導致 Gibbs 自由能的變化,而「活性,activity」即某物質的有效濃度,兩者間存在著某種線性關係

當溫度固定時,自由能與壓力的變化可知: ,若是一莫耳的話,則 ,其中, 為在標準狀態壓力為 時物質的化學勢。若是理想氣體的話,因為 ,所以 。

但如果是不可壓縮的物質,則可表為 ,我們可將活性a 定義為: ,則 ,而理想氣體則活性可視為莫爾分率 (x)。

接著來談談氧化態及還原態,這就必須提到「能斯特方程,Nernst equation」。對於給定的電極反應, 為定值,E 的大小取決於氧化態物質濃度和還原態物質濃度的比值。當氧化態物質濃度增加或還原態物質濃度降低時,E 變大;反之,當氧化態物質濃度降低或還原態物質濃度增加時,E 變小

舉例來說,向 體系中加入NaF 固體,會發生下列反應:

由於形成 ,使 濃度降低,所以 減少。

反應方向的說明。

注 1:能斯特方程式:ΔG=ΔG°+ RTln(Q)

其中,Q 是反應商數(reaction quotient),反應商數可用來計算濃度對自由能變化的影響,因為ΔG=-nFE,且 ΔG°=-nFE°,以上的方程式可寫成-nFE=-nFE°+RTln(Q)。方程式兩邊都除以-nF,得到

注2:反應商數 Q 是乙個活性度或反應內化學物濃度的函式。分類:

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